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    基本參數法

    基本參數法(FP: Fundamental Parameters)是X射線熒光領域的一項重要算法,是近些年XRF廠商和相關研究單位關注的重點。

    Criss和Birks于1968年首先提出用基本參數校正元素間吸收增強效應。隨后幾十年,基本參數庫逐步完善,相關理論計算公式逐步被證明和應用,通常基本參數法計算的范圍有:
            1) X射線管出射譜(或測量得到);
            2) X射線光與物質相互作用,即產生元素熒光射線的過程;
            3) 迭代求解算法對計算譜和探測器采集譜進行擬合,得到元素含量;

     
           基本參數法是對X射線的產生、入射、X射線與物質相互作用、探測器的采集譜,根據已經掌握的數據庫和物理理論進行計算,將計算譜與實測譜進行對比,通過迭代過程不斷逼近真實含量,以迭代的收斂的結果,作為定量結果。因此基本參數法大大降低了對標準樣品的依賴,目標是對X射線熒光光譜進行無標定量分析。
     
           顯然,基本參數法充分計算了基體吸收效應、元素間吸收-增強效應等,解決了X射線熒光光譜分析對大量標準物質的依賴,提高元素定量精度,拓寬了樣品適應性。雖然目標很清晰,但不同廠家的基本參數法水平存在較大差異,發展到現階段,達到基本參數法無標定量水平依舊鳳毛麟角。究其原因,其計算精度與其完整性(即除基本參數庫之外的理論數學模型)和軟件能力等相關。


     

     


     

  • • 全息基本參數法

           基本參數法是對一束X射線光激發樣品,產生元素熒光射線過程中的質量吸收系數、躍遷比、譜線分數、熒光截面、熒光產額等計算是基本參數庫的內涵,軟件采用了基本參數庫就可稱為基本參數法,顯然僅僅采用了理論基本參數庫是遠遠不夠的,X射線熒光過程中,仍有許多物理學現象或譜處理尚沒有現成的數據庫或理論公式。比如:探測器的某些效應、背景的扣除等等,尚有很大研究空間,這也是各XRF廠商基本參數法性能差異之所在。

           全息基本參數法(Holospec FP®)是安科慧生研發人員歷時十幾年,在借助已有成熟的基本參數庫以及發表的理論公式基礎上,經過對XRF大量物理學實驗,進一步開發了一系列先進數學模型(Advanced MM)。結合研發人員對軟件開發技術的精通,2019年頒布的全息基本參數法,也是國內較早商品化應用的基本參數法。

     


           安科慧生研發人員在如下方面注入精力,Holospec FP 2.0 具備如下特點和優勢:
           
    1)完整性

    通過對已經掌握的基本參數庫和理論公式,以及研發的一系列先進數學模型(Advanced MM),全息基本參數法完成X射線熒光整個物理過程的數子化描述,其完整性涵蓋了XRF整個物理學過程,是算法理論的根基。其完整性至少包括:
     
     計算光管原級射線譜
     計算入射樣品X射線譜
     計算樣品出射X射線譜

     計算探測器響應譜
    ⑤ 譜圖的背景扣除算法與擬合算法

           2)全譜擬合

    Holospec FP 2.0 主要特征進行XRF所有采集的譜進行非線性最小二乘法擬合,而非一般FP采用的對若干選定的譜線進行擬合。全譜擬合提升了計算精度和樣品類型適應性,實現樣品中主量元素和微量元素同步計算和定量分析。


           3)通用性

    全息基本參數法具備完整性的同時,也具備了通用性,其實現了各種XRF硬件條件下的理論計算,軟件實現了對硬件的配置和適應。


           4)快速

    計算機與軟件技術的發展是全息基本參數法實現的基礎,全息基本參數法運算量龐大,計算時間遠大于探測器采集時間。全息基本參數法采用程序設計技巧和CPU多核并行運算,部分運算由GPU單元完成,幾乎在探測器采集完成時計算同步完成。


           5可視化與支持開發

    Holospec FP 2.0 功能包括正向計算和反向迭代,正向計算是在特定XRF系統內對已知樣品直接計算得到計算譜,此XRF系統探測器采集譜可以同步顯示,通過對已知樣品對比計算譜與探測器采集譜的一致性,可以評判Holospec FP 2.0 的計算準確性。



           反向迭代是對未知樣品計算定量的過程。其步驟是:
     

     經過解譜算法得到各元素的特征X射線的強度。根據強度之間的關系,設定各元素含量的初始值,計算得到X射線熒光能譜。

     根據計算的譜得到各元素的特征X射線的計算強度,根據計算強度與實測強度的差別,計算含量調整量,得到各元素含量的新值,再計算得到新的X射線能譜。

     不斷重復步驟2,經過若干次迭代,計算譜與實測譜基本重合,迭代結束,得到元素定量結果。

     
           Holospec FP 2.0 整個計算過程可見,并且算法軟件支持客戶根據樣品類型設定元素(或化合物)種類等一系列參數,支持對各類樣品的應用快速開發。

















     

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